Auf jeden Fall einen Ausflug wert sind Siena, Volterra, San Gimignano.
Südlich von Siena (von Florenz auch ziemlich weit zu fahren): Montalcino, Pienza.

Ach ja unbedingt auf den Weg von Florenz nach Pisa, eine Abstecher nach Lucca machen!

Es gibt sicher viele Urlaubsgebiete in Italien.
Kann dir vorallem die Toskanische Küste empfehlen, man kann in der Toskana nicht nur Kultur anschauen sondern einen tollen Badeurlaub machen.
Besonders schön ist es an der Maremma-Küste in der Provinz Grosseto (hier vorallem Principina a Mare - toller Pinienwald, ruhiger Ferienort , v.a. italienische Urlauber).

Aber auch weiter nördlich in der Gegend von Cecina Mare kann man ganz toll Urlaub machen.